根據(jù)測量的電信號不同, 電化學分析法分為:電解法、電導法、電位法和伏安法。電位法是通過測量電動勢以求得待測物質(zhì)含量的分析方法, 根據(jù)電極電位測量值直接求算待測物的含量, 稱為直接電位法;根據(jù)滴定過程中電極電位的變化確定滴定的終點, 稱為電位滴定法。

　　電位滴定儀測定的依據(jù)是待測離子的活度與其電極電位之間的關系遵守能斯特方程。在滴定過程中, 隨著標準滴定溶液的不斷加入, 待測離子活度的不斷變化導致電極電位E不斷發(fā)生變化;在滴定到達終點前后, 溶液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級, 引起電極電位的突躍, 此突躍點即化學計量點, 也就是滴定反應的終點。電位滴定法利用電位的突躍來指示滴定終點, 根據(jù)突躍點對應的標準滴定溶液消耗量來計算被測物質(zhì)的含量。
 

　　傳統(tǒng)的容量分析法多采用化學指示劑來判定滴定終點, 相比之下, 電位滴定法具有終點判斷客觀準確和測量結(jié)果重現(xiàn)性好等優(yōu)點。當樣品本身的顏色對終點判斷有干擾, 或反應體系的顏色變化不明顯時, 電位滴定法的優(yōu)勢便得到了良好的體現(xiàn)。

　　目前, 自動電位滴定儀已被廣泛應用于化工、藥物、食品、能源、環(huán)保、科研、教育等各種不同的行業(yè)和領域。以瑞士萬通自動電位滴定儀為例, 現(xiàn)該儀器的應用已形成一套完整的電位滴定方法集, 包括:電鍍槽液電位滴定方法集、石化產(chǎn)品電位滴定方法集、食品電位滴定方法集、酒類電位滴定方法集、藥物電位滴定方法集和表面活性劑電位滴定方法集等, 可用來測定各相中氯化物、硬度、高錳酸鉀、二氧化硫、凱氏氮、表面活性劑、脂肪和油的特征值等各種待測物的含量。

　　相比普通滴定法, 電位滴定法的*性十分明顯:首先, 在用于有色或渾濁溶液的滴定時, 比人工指示劑判定終點準確可靠;其次, 在沒有或缺乏指示劑的情況下, 仍可通過電位突變來判定終點;第三, 滴定液的用量與速度可微控調(diào)節(jié), 溶液攪拌速度也可用程序控制, 實驗精度*;第四, 可用于濃度較稀的試液或滴定反應進行不夠*的情況;第五, 可用于多個相關項目的連續(xù)滴定與多個滴定終點判定的情況, 實現(xiàn)自動化和連續(xù)測定。